碳硅桥联茚基二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃氢胺化反应研究
Studies on Rare Earth Metal Complexes Supported by CH2SiBe2-Bridged Diamido-Indenyl Ligands: Syntheses, and Structures, Hydroamination Catalysis
合成了碳硅桥联茚基二胺配体C9H7CH2SiMe2NHCH2CH2NMe2（L1），将该配体与[（Me3Si）2N]3Ln（μ-Cl）Li（THF）3反应，制得一类新型含配位性侧链的茂稀土金属胺基配合物（η5:η1:η1-C9H6CH2SiMe2NCH2CH2NMe2）Ln[N（SiMe3）2]，Ln=Y（1）, Sm（2）, Er（3）, Yb（4）。其结构经元素分析和X-射线衍射的确定。发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性，主要生成马氏加成产物。合成了碳硅桥联茚基-（1R,2R）-N,N-二甲基-1,2-环己二胺配体（L2），将该配体与[（Me3Si）2N]3Ln（μ-Cl）Li（THF）3反应，制得一类新型含配位性侧链的手性茂稀土金属胺基配合物（η5:η1:η1-L2）Ln[N（SiMe3）2]，Ln=Y（5）, Sm（6）, Er（7）,Yb（8）。配合物5的结构得到X-射线衍射分析的确定。初步研究发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性，主要生成马氏加成产物，对映选择性中等到好。配合物5（Y）的活性最高，对映选择性最好（85%ee）。
- 作者：
- 华德智
- 学位授予单位：
- 安徽师范大学
- 专业名称：
- 有机化学
- 授予学位：
- 硕士
- 学位年度：
- 2012年
- 导师姓名：
- 杨高升
- 中图分类号：
- O627.3
- 关键词：
- 茚；二胺；稀土；氢胺化；不对称合成
- Indene；diamine；rare earth；hydroamination；asymmetric synthesis
- 基金项目：
- 国家自然科学