基于HDDA反应构建多官能化复杂芳香化合物的若干研究
芳香族化合物广泛存在于自然界中,其骨架是众多天然产物及人工合成有机化合物的重要组成部分。苯炔具有很高的反应活性,可以与许多物质反应,制备多种多官能化的复杂芳香化合物。本论文在概括苯炔中间体、HDDA反应研究进展的基础之上,研究了基于四炔形成的苯炔中间体参与的串联反应,合成了一系列结构多样的芳香族化合物。主要包括以下三个部分内容:1.我们研究了四炔与α,β-不饱和醛的反应,制备了一系列具有广泛的生物活性和医药活性的含氧杂环化合物:2H-苯并吡喃衍生物。研究发现在温和的条件下,四炔形成苯炔中间体后与α,β-不饱和醛中的醛基能发生[2+2]环加成反应,生成四元杂环中间体,该中间体不稳定,经过开环、分子内环异构化,生成2H-苯并吡喃结构化合物。该反应具有较好的区域选择性,反应条件温和,底物适应范围广,反应产率高。2.我们研究了四炔与呋喃衍生物的D-A反应,合成了一系列含氧桥的多环芳烃化合物。研究发现四炔形成苯炔中间体与呋喃衍生物发生[4+2]环加成反应,四炔与2,5-二苯基异苯并呋喃、2,5-二苯基呋喃反应,产率较高,其次是2,5-二甲基呋喃,3-乙酰基-2,5-二甲基呋喃反应产率最低。该方法能用来合成多官能化复杂多环芳烃骨架化合物。3.我们研究了四炔与金刚烷甲酰氯、水反应,合成了金刚烷酚酯类衍生物,根据产物结构给出了可能的反应机理,金刚烷甲酰氯与水反应生成金刚烷甲酸,金刚烷甲酸与四炔形成的苯炔中间体发生亲核加成反应得到金刚烷酚酯类衍生物。由于金刚烷甲酰氯的空间效应,反应具有严格的区域选择性。所有得到的新化合物均通过红外、核磁和高分辨质谱等波谱手段表征确定,部分产物晶体结构还经过X-射线测试鉴定。
- 作者：
- 孟祥珍
- 学位授予单位：
- 安徽师范大学
- 授予学位：
- 博士
- 学位年度：
- 2018年
- 导师姓名：
- 胡益民
- 中图分类号：
- O625
- 关键词：
- HDDA反应；苯炔中间体；[2+2]环加成；Diels-Alder反应；亲核加成反应；α,β-不饱和醛；呋喃衍生物；金刚烷衍生物
-
- 基金项目：
- 国家自然科学