质子化腺苷和对二甲基氨基苯乙酮类化合物激发态光谱及动力学研究
Excited State Spectra and Kinetics of Protonated Adenosine and P-dimethylamino Acetophenones
结合稳态吸收和荧光光谱、密度泛函和含时密度泛函理论计算,及飞秒时间分辨吸收和荧光光谱,本文研究质子化腺苷、对二甲基氨基苯乙酮(DMAAP)和对二甲基氨基苯甲醛(DMABA)在不同溶剂中的激发态光谱和动力学,取得以下研究结果:(1)获得质子化腺苷的稳态吸收、稳态荧光光谱和时间分辨荧光光谱,观测到质子化腺苷激发态的双指数衰变过程,时间常数分别为~0.5 ps和2933 ps.利用密度泛函和含时密度泛函理论计算,得到中性腺苷以及不同位置质子化甲基腺嘌呤的结构、吸收光谱和荧光光谱的能量及相应的分子轨道信息.结果表明,实验观测到的光谱和激发态动力学,主要源自N1质子化物种,而N7质子化物种也可能部分地参与激发态过程.(2)DMAAP与结构相似的DMABA在相同溶剂中的去活化路径大致相同.但DMABA的激发态衰变较DMAAP的快,可能与DMABA中的氢取代基DMAAP中的甲基取代基空间位阻小有关.DMAAP和DMABA的激发态去活化路径受溶剂影响很大.在质子性溶剂中,激发态分子与溶剂分子间氢键的形成,可打开新的能量释放通道.例如:在甲醇中,氢键效应加速了电荷传递态的非辐射跃迁过程;而在水溶液中,局域电子激发态的超短寿命亦与分子间氢键直接相关.
- 作者：
- 姜超
- 学位授予单位：
- 深圳大学
- 专业名称：
- 化学
- 授予学位：
- 硕士
- 学位年度：
- 2018年
- 导师姓名：
- 马晨生
- 中图分类号：
- O641.12
- 关键词：
- 质子化腺苷；时间分辨；激发态动力学；对二甲基氨基苯乙酮类化合物
- Protonated adenosine; time-resolved; excited state dynamics; p-dimethylaminoacetophenones;