手性氮膦配体在不对称烯丙基化反应和Suzuki偶联反应中的应用
Chiral N,P-ligands' Application in Asymmetric Allylation and Suzuki Coupling Reaction
过渡金属催化反应在有机合成领域中有着极其广泛的应用,通过该类型反应可以构建碳氢、碳碳、碳氮、碳氧、碳硫等键,可以合成多种复杂的活性药物中间体和手性有机分子.在过渡金属催化反应中,手性氮膦配体的应用一直是研究的重点.设计合成出一种结构新颖、容易制备、高活性的氮膦配体,且能与过渡金属螯合来催化反应时具备高选择性,仍然是一个具有挑战性的难题.本论文针对这一难题,展开了研究工作,合成了一类以天然樟脑为主要骨架的手性氮膦配体,并研究了其在不对称催化烯丙基化反应和Suzuki偶联反应中的应用.我们以商业化的天然樟脑为手性源,并运用模块化的概念,通过简单的修饰与偶联合成了一类新型的手性氮膦配体.该手性氮膦配体保留了天然樟脑的刚性骨架结构,而且原料易得、易于合成,在空气中稳定.同时我们研究了其与过渡金属钯螯合,不对称催化烯丙基化反应和Suzuki偶联反应.研究表明,由天然樟脑衍生的新型席夫碱类化合物是一类高效的氮膦配体,能够有效催化吲哚类的不对称烯丙基化反应,表现出卓越的催化性能,以良好的产率(高达92%yield)和优秀的对映选择性(高达98%ee)得到多种手性产物.手性氮膦配体在催化大位阻Suzuki偶联反应中,表现出优越的催化性能,最高以97%yield得到偶联产物.说明了刚性的天然樟脑骨架结构在该类配体中起着重要的作用.
- 作者：
- 蒋群英
- 学位授予单位：
- 宁波大学
- 专业名称：
- 无机化学
- 授予学位：
- 硕士
- 学位年度：
- 2017年
- 导师姓名：
- 雷克微；陈巍峰
- 中图分类号：
- O621.25
- 关键词：
- 手性氮膦配体；不对称催化；烯丙基化反应；Suzuki偶联反应
- chiral N,P-ligands； asymmetric catalytic； allylic alkylation reaction； Suzuki cross-coupling reaction