过渡金属参与的烯烃的官能团化反应研究
本论文围绕过渡金属促进的烯烃官能团化反应展开研究.在我们小组方法学研究的基础上合成了氟代苦马豆素和氟代黄常山碱.主要内容包括如下几个部分:
一、钯催化的分子内烯烃烯丙位C-H键氧化胺化反应研究
在我们小组以前工作的基础上,利用氧气作为氧化剂,成功地实现了金属钯催化的分子内烯烃的烯丙位C-H键氧化胺化反应.同时我们发现Brφnsted碱可以促进反应选择性的生成七元环产物,通过该方法可以有效的合成七元环酰胺.随后我们又研究了该烯丙位C-H键氧化胺化的反应机理,通过氘代同位素效应,证实了反应是通过烯丙位C-H键活化的过程进行的.
二、银促进的烯烃双烷基化反应研究
我们发展了当量银促进的烯烃的双烷基化反应,通过该方法可以有效的构建含氰基的螺环吲哚啉酮类化合物.在反应过程中AgF扮演多种角色,如吲哚的氧化、乙腈的C-H键活化和烯烃的碳金属化等.同时通过H2O18的对比实验,发现产物分子中氧来源于水分子.
三、钯催化含氟小分子的合成研究
氮杂环分子广泛的存在于天然产物或药物分子中.它常常有着重要的生理活性,从而吸引着化学家和生物学家对其进行研究.由于氟原子的特殊性,为了追求更有效的药物分子,已知活性小分子的氟代改造就变得尤为重要.在我们小组发展的构建C-F键方法学的基础上,我们合成了氟代苦马豆素和氟代黄常山碱小分子.
- 作者：
- 吴亮
- 学位授予单位：
- 中国科学院研究生院
- 专业名称：
- 有机化学
- 授予学位：
- 博士
- 学位年度：
- 2011年
- 导师姓名：
- 刘国生
- 关键词：
- 过渡金属；烯烃；官能团化反应；C-H键活化；反应机理
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