含硫光引发剂-硫代苯甲酸苯酯类化合物光解及光引发聚合性能研究
该论文系统地研究了硫代苯甲酸-S-苯酯类化合物的光物理和光化学行为,得到一些有意义的结果.一、研究了这类化合物的光物理行为,发现大多数化合物不具有荧光,有些化合物具有较强的磷光,有的磷光量子产率甚至比二苯酮高.从分子结构和发光行为来看,硫代苯甲酸-S-苯酯在引入苯甲酰基团后提高了单重态到三重态的系间窜越常数kst.同时,还发现当苯甲酰基处于苯环的邻位时,化合物具有双重磷光现象,这是由于该化合物在极性溶剂中具有两个不同的构象异构体所致.二、通过瞬态光谱研究了BPTBN与几种三重态给体和受体之间的能量传递,结果证明SPTB作为给体或受体可以有效地发生能量转移.三、研究了苯甲酰基在苯环上不同位置时对光解产物分布以及对引发MMA聚合效率的影响.光解产物包括:苯甲醛、苯硫酚、二苯基硫醚、二苯基硫醚、联苯甲酰、苯甲酰基苯甲醛.发现引入苯甲酰基可以提高这类化合物的光解率,特别是当苯甲酰基处于对位时,能大大提高光解速和引发效率,而苯甲酰处于间位和邻位时提高则不多.实验充分说明该化合物的α-光裂解发生在激发三重态,系间窜越速率常数的提高有利于光解的发生.使用自由基捕获光解产物发现不同取代BPTBN产生的自由基的功能和活性不同,与聚合实验结果相符,即:不同取代的BPTBN对MMA引发效率随取代位不同按以下顺序:对位>间位≈邻位.另外,对苯硫环上的取代效应也进行了研究,取代基不同对聚合速度的提高作用按如下顺序减小:-CH<,3>>-OCH<,3>≈-Cl>-H.另外在空气对BPTBN引发MMA聚合阻聚作用不明显.
- 作者：
- 蒋晓东
- 学位授予单位：
- 中国科学院感光化学研究所
- 专业名称：
- 有机化学
- 授予学位：
- 硕士
- 学位年度：
- 1997年
- 导师姓名：
- 吴世康
- 中图分类号：
- TQ571；TQ577
- 关键词：
- 光解；光引发聚合；硫代苯甲酸-S-苯酯类化合物；光引发剂
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